— В. животных есть продукт выделения одноклеточных кожных желез многих насекомых. В практическом отношении наибольшее значение имеет В. пчелы, у которой он выделяется в виде тонких пластинок между нижними полукольцами брюшка; для тех же целей, как пчелиный В., употребляется китайцами также В., выделяемый одним видом червецов (Coccus ceriferus). Очень обыкновенны пухообразные восковые выделения кожных желез у представителей отряда полужесткокрылых (Hem i ptera), особенно у травяных вшей (Aphidae).

Н. Кн.

А) Воск пчелиный (по-французски cire d'abeilles, по-немецки Bienenwachs, по-английски bees wax, по-латыни cera) — мягкое желтоватое вещество, из которого пчелы строят соты в ульях. Он собирался и применялся в самой глубокой древности. Греки и финикияне были знакомы даже с отбеливанием воска, и белый В. у Плиния называется cera punica, т. е. пунический В. Отбеливали В., смачивая его, как можно чаще, водой и подвергая его действию солнечных лучей. Из В. приготовляли дорогие свечи, которые были доступны только богачам; их употребляли издавна при различных церемониях и они получили особенное распространение в христианском богослужении. Кроме свечей, из В. выделывали искусственные цветы и фрукты для украшения комнат, так как в то время еще не умели делать цветы из материй и проч. Позднее, а именно в начале истекающего столетия, стали готовить стеариновые свечи, дающие более яркое и ровное пламя, притом сравнительно более дешевые, чем восковые. Ныне восковые свечи удержались только при церковном богослужении.

Пчелиный В. должно ясно отличать от растительного (см.) и горного или ископаемого (см. Горный воск), хотя по физическим (мягкости, легкоплавкости и т. п.) свойствам, некоторым применениям и даже по богатству углеродом и водородом, равно как и по нерастворимости в воде и растворимости в эфире — между ними много сходного. Статья о В. пчелином распределена на следующие отделы: I) добывание В.; II) сорта В.; III) статистические данные; IV) применение В.; V) химический состав В. и VI) исследование В. на примеси.

I. Получение воска. В. вырабатывается пчелами из меда даже и в том случае, если их держать взаперти, т. е. не выпускать из ульев и кормить их только медом (опыты Hubert'a, Gudlach'a, Dumas и Milne-Edwards'a). Воскоотделительные органы пчел помещаются под брюшными кольцами этих насекомых и воск выделяется маленькими чешуйками (G ü nther, Hubert) прозрачно-белого цвета с перламутровым блеском. От влияния воздуха и от испарений пчел В. желтеет. Для извлечения В. из сотов последние выжимают центробежными и др. прессами, чтобы по возможности полнее выделить из них мед, затем кладут их в кипяток; оставшийся в них мед растворяется в воде, а растаявший В. всплывает на ее поверхность. Смеси дают остыть, причем В. отвердевает. Тогда его вынимают, затем снова перетапливают и сливают в глиняные или деревянные сосуды. Полученный этим способом В. есть желтый, сырой или ярый В. Лучший способ отбеливания В. есть в то же время простейший — хотя способ этот требует большего времени, чем другие способы, а именно посредством действия солнечного света. В. раскладывают тонкими слоями, пластинками, стружками, листами, на холст или доски и выставляют на солнце; разложенный таким образом В. переворачивают и обрызгивают водой по несколько раз в неделю. Операция эта продолжается довольно долго, пока В. не обесцветится совершенно. В России В. отбеливают исключительно этим способом. Главная роль при этом способе выпадает на долю солнечных лучей, так как обесцвечивание В., хотя и несравненно медленнее, происходит под влиянием освещения солнцем и в пустоте или таких недеятельных газах, каковы углекислота и азот (А. и П. Бюнзин). Однако присутствие окислителей значительно ускоряет процесс отбеливания и на этом основано обесцвечивание В. перекисью водорода, марганцово-калиевой солью, двухромокалиевой солью с серной кислотой; отбеливание ускоряется и прибавлением веществ легко способных окисляться, причем образуется, вероятно, та же перекись водорода; этим объясняется быстрота, с которой белится В., сплавленный со скипидаром или со свиным салом (до 3%). Из других способов упомянем о плавлении В. с животным углем, который удерживает все окрашивающие примеси [Нельзя белить В. ни хлором, ни азотной кислотой, хотя они и обесцвечивают его, первый дает продукты присоединения и замещения, горящие затем коптящим пламенем и с выделением газообразной соляной кислоты, вторая образует нитропродукты, горящие неравномерно, со вспышками.].

В. плавится около 63° Ц.; удельный вес его 0,965—0,972. В воде и холодном алкоголе нерастворим, но растворяется, в значительных пропорциях, в жирах, маслах, в сернистом углероде, эфире, бензине и терпентине, а также во многих эфирных маслах; в кипящем алкоголе также растворяется отчасти, но по охлаждении раствора большая часть В. снова выделяется. После отбеливания пчелиный В. представляется в виде белого вещества без вкуса и запаха. В. имеет зернистый излом, указывающий на кристаллоподобное строение. Отбеленный В. плавится при 64—67° Ц., удельный вес его 0,970—0,976, а все остальные свойства одинаковы с теми, которые имеет желтый воск.

II. Сорта воска. Нередко отбеленный В. окрашивают в различные цвета, либо в массе, либо только с поверхности. Выбирать следует безвредные краски, так как ядовитые, разлагаясь, например, при горении восковых свечей, окрашенных ими, дают вредно действующие на здоровье продукты. Так, восковые свечи, окрашенные киноварью, во время горения выделяют ртутные пары; окрашенные французской зеленью выделяют пары мышьяковистой кислоты и т. д. В новейшее время для окрашивания В. стали употреблять анилиновые краски, дающие чрезвычайно красивые оттенки. Пчелиный В. бывает разных сортов и достоинства. Эти различия зависят от обработки и от корма пчел. Страны, где разводят гречиху, доставляют превосходный В. Например, у нас в России ценится В. украинский, сибирский, кавказский, польский. В Западной Европе превосходный В. дают Австро-Венгрия (Иллирия и Тироль). Франция славится воском, полученным в Бретани и Провансе. В Париже много больших фирм, занимающихся исключительно обработкой В. и меда. Испания также производит довольно большое количество В. В Италии прекрасный В. доставляют Сардиния, Ломбардия и Венеция. В европейской Турции пчеловодство представляет особенно хорошо поставленную отрасль сельского хозяйства, и турецкий В. по своим качествам считается самым ценным. Ему не уступает греческий В. Из сортов В., получаемого в других частях света, славится левантийский и смирнский в Малой Азии. Индия доставляет хороший В. темно-серого цвета, с легким ароматическим запахом; из одного только Тимора на португальских судах вывозится в Китай огромное количество В. Китай также производит много пчелиного В., но потребляет его почти сполна для своих собственных нужд. В Персии выделывается очень много превосходного воска, который, однако, редко встречается в торговле. В Африке большое количество В. производится Египтом, Марокко и Берберией, но в неочищенном виде; абиссинский В. также ценится довольно высоко, тогда как В. из земель, лежащих по Сенегалу, плохого достоинства; этот последний В. темно-коричневого цвета, неприятного запаха и в торговле встречается в форме продолговатых пластинок, либо цилиндрических масс, весом в 25 килограммов, упакованных в ящиках. Соединенные Североамериканские Штаты доставляют значительное количество пчелиного В.; лучшие сорта получаются из Нью-Йорка, низшего достоинства — из южных штатов. Американский В. имеет темную окраску и трудно поддается белению. Антильские острова и Ямайка дают В. среднего достоинства. Из Гваделупы вывозится черный В. от диких пчел, который нельзя отбеливать. В торговле встречается нередко пчелиный В. с различными посторонними примесями. Подмешивают чаще различные более дешевые жиры и жирные кислоты, например сало и стеарин, либо растительные жиры и растительные сорта воска, а в последнее время очищенный озокерит или церезин (см.). Процентное отношение церезина бывает очень велико, потому что он очень близок по свойствам к обыкновенному В. Например, в восковых церковных свечах, находящихся в продаже в Петербурге, обнаружено 70—85% и даже 88% чистого церезина (Ал. Юргенс, "Анализ церковных свечей", "Фармацевтический Журнал", 1888, № 37). Распознать фальсификацию пчелиного В. не всегда легко, даже при основательном знакомстве с физическими и химическими свойствами В. Из простых способов испытания пчелиного В., оказывающих пользу на практике, заслуживают внимания следующие: 1) чистый В., если его жевать, не оставляет во рту дурного вкуса и не пристает к зубам; если в нем есть примесь канифоли, то он прилипает к зубам; 2) чистый В. при поджаривании на раскаленном железном листе распространяет легкий запах меда; если же в пчелином В. есть подмесь церезина, то от него пойдет белый дым неприятного запаха; 3) Г. Зубарев рекомендует простой общедоступный способ открывать в пчелином В. подмеси сала, спермацета или парафина, основываясь на том, что они удельно легче В. В небольшой сосуд с широким отверстием вливают три части воды и одну часть спирта; затем в эту смесь опускают кусок чистого воска. Если В. погружается на дно, то надо прибавить воды, если же он всплывет — спирта, и продолжать эти добавки до тех пор, пока В. не будет держаться в середине жидкости, то опускаясь, то поднимаясь в ней. Тогда в эту жидкость бросают кусочек В. сомнительной чистоты; если в нем есть подмесь вышеупомянутых веществ, то он будет плавать, а при погружении подниматься тем быстрее, чем больше в нем примеси (исследование В. см. далее, п. VI).

III. Статистические сведения. В России на производство восковых свечей употреблено пчелиного В. туземного происхождения в 1888 г. 125000 пудов (Н. В. Пономарев). Чтобы получить такое количество В. требуется 2000000 ульев (считая выход меда из улья в 10 фунтов и В. в 3 фунта). Полных сведений о доставлении В. не имеется, но некоторые отрывочные существуют. Так, например, по данным 1 886 г. пчелиных ульев имелось в уездах: Острогожском — 51685, Гадячском — 18649, Зеньковском — 8960, Курском — 18732, Белгородском — 18692, Саратовском — 17338, Аткарском — 39966.

Цены на В. колебались в различных местностях русского пчеловодственного района, смотря по сбору В. и меда, от 2 руб. 80 коп. до 15 руб. за пуд нетопленого В. и от 11 руб. до 28 руб. за топленый. Более точные сведения имеются лишь о количестве В., вывозимого за границу, и о том, который обрабатывается на воскобойных и воскобелильных заводах.

За последнее двадцатипятилетие В. вывозилось за границу, с большими колебаниями, средним числом 1362 пуда в год на сумму 24157 руб. Хотя официальные данные о переработке В. не отличаются особенной полнотой, все же по ним можно составить себе довольно ясное представление о положении воскового производства. В России считалось воскобойных и воскобелильных заводов с 1865 г. по 1885 г.

Самые большие воскобойные и воскобелильные заводы находятся в Московской губернии, затем следуют: Черниговская, Курская, Харьковская, Тамбовская и Казанская. Рабочих на всех этих заводах работало до 280 человек. Несмотря на то, что число заводов обрабатывающих В., как видно из вышеприведенной таблицы, сократилось с 1865 по 1885 г. более чем в два раза, самое производство В. свечей возросло более чем в три раза:

В 1885 году приготовлено 232000 пудов восковых свечей, на что чистого пчелиного В. употреблено епархиальными и монастырскими заводами (27) в том же году до 114000 пудов, остальное количество добавлено главным образом церезином.

С 1890 г. подмешивание церезина к воску, по постановлению государственного совета, преследуется законом, особенно ввиду покровительства пчеловодству, как выгодной отрасли сельского хозяйства.

IV. Применение В. Производство восковых свечей, как маканных, так и литых, ничем существенным не отличается от производства других родов свечей, а потому описывается в статье Свечное производство. Кроме свечей, из пчелиного В. приготовляют: 1) факелы; но так как пчелиный В. очень дорог, то к нему примешивают сырой терпентин и сало; 2) отливают фигуры, но для придания им большей твердости к В. прибавляют такие вещества, которые имеют более высокую точку плавления, а именно: стеарин, белую смолу. Последняя гораздо дешевле и она подмешивается в дешевые восковые изделия. 3) Из воска же выделывают и теперь, хотя не так часто, как в прежнее время, прекрасные искусственные цветы. Для этой цели служит вполне чистый пчелиный В., т. е. без посторонних примесей; чтоб придать ему большую твердость, к нему прибавляют так называемый венецианский терпентин (см.), в таком количестве, чтобы образовалась вполне однородная жирная масса, которой наполняют формы. На 100 частей В. в среднем идет 8 частей терпентина. Окрашивание таким образом приготовленного В. производится либо в массе, либо тогда, когда уже отчасти приготовлены восковые цветы, но еще не отделаны. Главным материалом для приготовления всевозможных восковых цветов служат восковые листы, т. е. листы столь тонкие, как писчая бумага. Для этой цели берут лист хорошо проклеенной или атласистой бумаги, разрезывают ее на полосы, шириной сантиметров в 20, смачивают эти полосы водой и просушивают между двумя листами пропускной бумаги, чтобы отнять у вышеупомянутых бумажных полос всю излишнюю влагу. Затем эти увлаженные полосы погружают по длине в жидкий В. так, чтоб им покрылась лишь одна сторона полосы и сейчас же последнюю вынимают прочь. В. пристает к бумаге тонким слоем, который, смотря по надобности, можно утолщать, повторяя погружение в сплав. Разумеется, для получения равномерно покрытых В. полос нужна известная сноровка и упражнение. Если В. чересчур разогрет, то редко весь бумажный лист покрывается им; если же он слишком остужен, то слой располагается неравномерно. Если при кипячении В. на нем остается пена, то последняя на бумаге образует шероховатости и проч. Затем осторожно отделяют восковой слой от бумаги, сортируют и подвергают дальнейшей обработке. Цветочные листья и лепестки нарезываются ножницами или ножом и работник придает им ту или другую форму, встречающуюся в природе, либо по памяти, либо по шаблону. Таких форм иногда для выделки одного цветка требуется большое число, например 20 и больше, смотря по сложности и разнообразию лепестков, образующих цветочную чашечку. Лепестки и листья окрашивают наложением сухих красок, без глянца или с глянцем, смотря по характеру приготовляемого цветка. Это — одна из трудных частей работы; необходимо выбрать подходящий оттенок краски и искусно наложить его, чтобы придать тому или другому цвету натуральность. Краски, идущие в дело, обыкновенно минерального происхождения. Для наведения глянца употребляется раствор сандарака в спирте. Для воспроизведения жилок требуются особые формы [Одно из полезных применений воска составляет употребление его для лепки или ваяния вместо глины, что представляет выгоду не только в том отношении, что восковая масса не сохнет (не трескается и не уменьшается в размерах, как глина), но и в том, что воспроизведение первой формы (см. Ваяние, Отливка, Гипс) может облегчаться тем, что после ее высыхания восковой оригинал выплавляется, и хотя при этом он теряется (co u lage a cire perdu), но зато все подробности оригинала сохраняются. По этой причине сообщаю испытанный мной рецепт известного русского скульптора Л. В. Позена — для приготовления такого лепного В., который отлично поддается усилиям ваятеля, хорошо сохраняется и легко приготовляется домашними способами. Сплавляют 1000 грамм желтого В., прибавляют 50 грамм свиного сала и 250 грамм терпентина, а к полученному сплаву постепенно прибавляют, помешивая, 760 грамм картофельной муки, а затем 65 грамм свинцовых белил и для окраски в красноватый цвет 100 грамм мумии. Массу, хорошо перемешанную, затем отливают в бумажные коробки и в этом виде хранят. Д. Менделеев]. 4) Раствор белого В. в каком-либо летучем веществе (например, эфире, бензине) служит для фиксирования рисунков на бумаге. 5) Пчелиный В., подмешанный в масляные краски, придает им большую прочность. 6) Из него же с примесью мастики и сирийского асфальта готовится состав для нанесения слоя на меди и стеклянных гравировальных досках при их вытравке (см. Гравирование). 7) Для лито - и цинкографии готовятся восковые чернила. 8) Для подновления картин, для ретуши фотографий готовится из В. так называемая "помада для ретуши" (pomade à retoucher) — французское изобретение. 9) Существует также множество восковых препаратов для сохранения полов, мебели и проч., для пропитывания бумаги, тканей и проч., чтобы придать им прозрачность и непромокаемость. 10) В медицине и косметике пчелиный В. также играет значение при составлении различных смягчающих средств губных помад, кольдкремов, спусков, мазей и т. д., а также зубной пломбы. 11) В. входит в состав некоторых смазочных масел; например, смазочное масло Chard'a состоит из: 375 частей нефтяных погонов (25° Б.), 60 частей каучука, 60 частей графита, 125 частей пчелиного В. и 50 частей соды; смесь нагревается ½ часа при 60° Ц.

С. О. Гулишамбаров. Δ .

V. Химический состав В. Несмотря на довольно большое постоянство своих физических свойств (удельного веса, точки плавления), воск является довольно сложной смесью, состав которой нельзя считать вполне постоянным. Химическая натура составных начал воска выяснена с достаточной степенью достоверности. А именно: растворимая, при нагревании, в спирте часть В., называемая церином, состоит главным образом из свободной церотиновой кислоты (Броди), а часть в спирту не растворимая, так называемый мирицин, в главной своей массе представляет пальмитиновый эфир мирицилового (мелессинового) спирта (Броди). Первая — С ₂₇ Н ₅₄ О ₂ (или С ₂₆ Н ₅₂ О ₂, по Нафцгеру) белое кристаллическое вещество, плавится при 78° Ц., легко растворимо в большинстве органических растворителей; вторая — C ₁₅H₃₁CO.OC₃₁H₆₃ (Швальб; С ₁₅ Н ₃₁CO.OC₃₀ Н ₆₁, по Броди), как указано, почти не растворим в спирту, но довольно легко растворим в хлороформе, эфире и т. д. Наряду с церотиновой кислотой в состав растворимой в спирту части В. входят: небольшое количество мелессиновой кислоты C ₃₁H₆₂O₂ (Шалфеев, Нафцгер, Швальб), плавящейся при 89—90° Ц., кислоты, плавящейся при 75—76° Ц., неизвестного состава (Нафцгер) и кислоты, свинцовая соль которой растворима в эфире, и которая по своим свойствам приближается к олеиновой кислоте, и присутствию которой В. обязан своим запахом (Нафцгер) [Церотиновая кислота в некоторых сортах В., например в цейлонском, отсутствует (Броди), но общее количество кислоты представляет довольно постоянную величину (см. ниже анализ В.).]. В мирицине или, вернее, между продуктами его омыления спиртовыми растворами едкого кали или натра, кроме мирицилового спирта (температура плавления 85—85,5° Ц.), найдены углеводороды и между ними нормальный С ₂₇ Н ₅₆, плавящийся при 60,5° Ц., и нормальный С ₃₁ Н ₆₄, плавящийся при 68° Ц. в количестве до 6%, спирты: С ₂₇ Н ₅₆ О (С ₂₆ Н ₅₄ О?) — цериловый и С ₂₅ Н ₅₂ О (С ₂₄ Н ₅₀ О?) [Общее содержание углеводородов в В. с точностью не установлено, показание же А. и П. Бюнзина, что количество их в натуральном желтом В. достигает 12—14%, вероятно, отчасти ошибочно; за углеводороды они принимают вещество, извлекаемое эфиром из продуктов плавления В. при 250° Ц. с едким кали и натристой известью (см. ниже анализ В.). Швальб наблюдал в этих условиях образование за счет распадения солей кисл. веществ кетонного характера и углеводородов: 2RCOOM=RCOR+М ₂ СО ₃ и RCOOH=CO ₂ +RH (R — углеводородный остаток кислоты, М — металл).].).

VI. Открытие подмесей и аналитические данные для чистого В. Выше уже упомянуто, что В. часто фальсифицируется. Наиболее легко открываются примеси, подмешанные к нему механически, как-то: вода, мел, глина, гипс, желтая охра, крахмал, картофельная мука и т. д., а именно: вода определяется по потере в весе испытуемого образца при сушении его на водяной бане, а минеральные примеси плавлением В. с водой — как удельно более тяжелые, они падают при этом на дно сосуда, расплавленный воск плавает на воде в виде слоя, — или же растворением В. в скипидаре; крахмал и картофельная мука узнаются по синему цвету, появляющемуся при прибавлении раствора йода в йодистом калии к воде, с которой прокипячен воск и т. д. Открытие химических примесей, каковы: стеарин, сало, канифоль, растительный воск и главным образом парафин и церезин, несравненно труднее, так как они не меняют воска по виду, хотя и влияют на температуру плавления (понижая ее и удельный вес В.), то понижая (сало, парафин), то повышая ее (японский В.). В этом случае необходимы следующие качественные пробы. Кипятят (5 минут) исследуемый В. (1 часть) с крепким раствором соды (10 частей воды и 3 части соды) и А) если образуется эмульсия, не исчезающая при охлаждении, то воск может содержать: канифоль, сало, стеарин или японский воск; если же Б) при охлаждении воск всплывает над пожелтевшей и слегка опалесцирующей щелочной жидкостью, то он или чист, или содержит подмесь парафина. В случае А (проба основана на легкости, с которой указанные примеси дают мыла, В. же в данных условиях не омыляется) кипятят В. со щелоком средней крепости и полученное мыло отсаливают поваренной солью: 1) если оно садится виде больших хлопьев, то возможны все упомянутые в А примеси, за исключением японского В., при подмеси которого 2) получается зернистая масса. Если получились большие хлопья мыла, то образчик В. кипятят (15 минут) с азотной кислотой, охлаждают, удаляют В. и разбавляют кислой водой: в случае присутствия канифоли осаждаются желтые хлопья, растворяющиеся в едком аммиаке с темным цветом. Стеариновая кислота открывается кипячением (5 минут) В. с крепким спиртом (20 частей); жидкость охлаждают, оставляют в покое на несколько часов (осаждается церотиновая кислота), фильтруют и разбавляют водой: присутствие даже 1/60 части стеариновой кислоты узнается по появлению хлопьев (чистый воск дает лишь легкую муть). Подмесь сала открывается следующим образом: испытуемый В. (15 грамм) омыляют 90—100 граммами едкой щелочи, удельного веса 1,2, при нагревании и постоянном помешивании; через полчаса образуется мылоподобная масса, которую для окончания реакции кипятят; мыло разлагают серной кислотой и кипятят до тех пор, пока всплывший слой не станет прозрачным; тогда охлаждают, снимают застывшую массу и, расплавив ее на водяной бане, обрабатывают, при постоянном помешивании, мелко толченым глётом, пока последний не перестанет терять свой цвет; полученную массу свинцового мыла помещают в баллон, охлаждают, прибавляют серного эфира и оставляют стоять (часа 3), взбалтывая время от времени. В случае присутствия сала свыше 8% эфирная вытяжка дает от сероводорода обильный черный осадок (олеиновокислый свинец растворим в эфире); при содержании сала около 3—5% (примесь, прибавляемая для ускорения отбелки В.) эфир окрашивается в темный цвет. При подмеси парафина В. всплывает в спирту удельного веса 0,945—0,950, что основано на том, что при содержании 100, 75, 50, 25, 20 и 0% парафина в воске смеси имеют удельный вес 0,871, 0,893, 0,920, 0,942, 0,948 и 0,969 соответственно; если такой В. прокипятить несколько минут с крепким спиртовым щелоком (1 часть В., 1 часть KHO и 2 ½ —3 части 90° спирта) и оставить пробирку, в которой обыкновенно производят такую пробу, на нагретой водяной бане, то над более или менее сильно окрашенным щелоком всплывает слабее окрашенный слой парафина (проба Бухнера); чистый В. не дает в этих условиях двух слоев. Количественное определение степени чистоты В. ныне производится при исследовании его по способам Гюбля и А. и П. Бюнзин. При исследовании В. по способу Гюбля (v. H ü bl) [Способ Гюбля представляет развитие способа Беккера, который определял общее количество щелочи, необходимое для насыщения свободных кислот В. и для омыления содержащихся в нем эфиров под названием числа омыляемости (Verseifungszahl); как видно, эта величина не характерна. Генер предложил перечислять числа кислотности и эфирности процента церотиновой кислоты и пальмитинового эфира мирицилового спирта, кладя в основу для расчета старые формулы Броди — способ не имеет за собой ни выгоды наглядности и, несомненно, неправилен теоретически. При таком расчете в английском В. содержится 1 3,21—15,91% церотиновой кислоты и 85,9—92,08% пальмитиново-мирицилового эфира.] 3—4 грамма В., прокипяченного с водой для удаления продуктов окисления глюкозы (медовой, Антушевич), нагревают до плавания со спиртом (20 куб. см) и титруют в присутствии фенолфталеина ½ нормальным раствором едкого кали до появления слабо розового окрашивания (таким образом определяется количество церотиновой и других свободных кислот в В.); затем прибавляют титрованного раствора едкого кали (около 20 куб. см) и кипятят им минут 45 (Гюбль), или в случае трудно омыляемого воска, каковы, по-видимому, все русские сорта, часа 3—4 с обратно поставленным холодильником (Антушевич), после чего избыток едкого кали, не пошедшего для омыления пальмитиново-мирицилового и др. эфиров — обратно титруют с фенолфталеином титрованным же раствором соляной кислоты до исчезновения розового окрашивания. Количество едкого кали, потребного для нейтрализации свободных кислот (Saurezahl H ü bl'я) колеблется для чистых В. между 18,71 и 21 мг на 1 грамм воска; количество едкого кали, потребного для омыления эфиров (Esterzahl H ü bl'я), — между 70,17—80,70 мг (Антушевич и др.); но, что особенно важно, отношение между числами кислотности и эфирности, получаемое делением количества мг щелочи, пошедшей на омыление В., на число мг насытивших свободные кислоты, для чистого В. колеблется в очень узких пределах, а именно между 3,4—4,0 (Антушевич). Следующая табличка, данная Гюблем, показывает числа кислотности и эфирности обыкновенных подмесей В.

а потому, если число омыляемости исследуемого В. ниже 92, но отношение чисел кислотности и эфирности правильное, то примешано к В. недеятельное вещество (например, парафин). Если отношение кислотности и эфирности больше 3,8 (4,8 для русских В.), то в высшей степени вероятна примесь японского или карнаубского В. или сала; если, однако, понижено число кислотности, то японский В. должен быть исключен, — подмешаны карнаубский В. или сало, количество которых может быть приблизительно рассчитано на основании числа эфирности. Наконец, если отношение чисел кислотности и эфирности ниже 3,6, то должно искать примеси стеариновой кислоты или смолы.

Как выше было указано, в состав воска входят, кроме церотиновой кислоты и пальмитиново-мирицилового эфира, еще в заметных количествах какая-то кислота олеинового ряда и некоторые углеводороды, а потому А. и П. Бюнзин предложили, для дальнейшей характеристики В., определять еще для него так называемое йодное число Гюбля (Jodzahl, см. Жирные масла, испытание), количество водорода, выделяемое В. при плавлении (250° Ц.) с едким кали и натристой известью (водород выделяется за счет перехода спиртов В. в кислоты, а потому это число косвенно характеризует содержание спиртов в В.), количество углеводородов, извлекаемых эфиром из предыдущего сплава, и наконец температуру плавления и йодное число для этих углеводородов. Многочисленные определения, произведенные ими для французских В., дали при этом: для йодного числа кислот 8,3—11% (что соответствует 9—12%, если предположить, что в В. присутствует обыкновенная олеиновая кислота; так как углероды В. тоже присоединяют йод, то эти цифры должны быть понижены); 53,5—57,5 куб. см водорода (при 0° Ц. и 760 мм давления) на 1 грамм В.; 12,5—14% углеводородов, плавящихся при 49,5° Ц. и дающих йодное число в 22,05%. Благодаря этому методу, А. и П. Бюнзин удалось с несомненностью установить, что при белении В. главным образом изменяются (окисляясь) не насыщенные (способные соединяться с йодом) вещества, входящие в состав В., что видно из следующей таблицы.

*) Повышение цифр эфирности и, соответственно, объема водорода обусловлено разрушением значительной части непредельных соединений. — Δ.

Б) Китайский В. (по-французски cire d'insectes, cire d'arbre; по-немецки Insectenwachs, chinesische Wachs; по-английски insecte white wax). — Этот В. вырабатывается насекомыми Pe-la Westwood (Coccus ceriferus Fabr.) из рода червецов (Coccus), очень распространенного в Китае, где он искусственно разводится главным образом на китайском ясене (Fraxinus chinensis), но встречается и на Rhus succeda n eum, Ligustrum glabrum, Ligustrum lucidum и Hibiscus syriacus. Весной, в провинции Keen-chang, миллионы coccus образуют тонкую оболочку на ветвях этих растений; скоро эта оболочка превращается в настоящий восковой покров, утолщающийся к осени. В конце августа, или в сентябре, такие ветви вываривают с водой, всплывающий в виде пены В. снимают и для очищения переплавляют. На европейских рынках этот В. встречается в незначительных количествах, главным образом в Англии и Голландии, под названием Peh-la или La- t chou, в виде матово-белых с поверхности кружков толщиной в 10 см и 35 см. в диаметре; но в Китае, где он идет для осветительных целей, он играет значительную роль и годовой оборот еще недавно достигал 2—3 млн. руб.; в последнее время, по донесениям английского консула Гарднера, эта отрасль промышленности, однако, быстро приходит в упадок, так как В. вытесняется керосином. По наружному виду китайский В. похож на спермацет: он бел, также кристалличен и отличается большей твердостью, ломкостью и волокнистым сложением; китайский воск не обладает ни вкусом, ни запахом, в изломе блестящ, плавится при 83° Ц. и при 15° Ц. имеет удельный вес 0,97. Мало растворим в спирту и эфире, но легко в нефтяных погонах. Находящийся в торговле китайский В. представляет почти чистый церотиново-цериловый эфир (ср. В. пчелиный); спирт извлекает из него только следы какого-то жира (Броди). От китайского В. следует отличать китайский растительный жир, добываемый в Китае (главным образом в провинции Tche-Kiang), в северо-западной Индии и южной Каролине из плодов растения Stillinga sibifera или Croton sebiferum из семейства молочайных (Euphorbiaceae). Этот жир представляет зеленоватую, кристаллического сложения массу, плавящуюся при 44° Ц., растворяется в спирту и есть не что иное, как смесь глицеридов олеиновой и пальмитиновой кислот (Маскелли) [В дополнение к сказанному о В. из червецов следует прибавить, что итальянские профессора Тарджиони и Сестини подробно исследовали один вид червеца, живущий на фиговых деревьях по берегам Адриатического и Средиземного морей. Червец отлагает В. на растениях, как было уже выше упомянуто, но кроме того, он теряет очень много В. выпотом, так как все тельце насекомого покрыто крошечными восковыми чешуйками. Чтобы получить В., Сестини наполнял высушенными червецами тонкий полотняный мешочек, погружал его в кипяток и затем, продержавши там некоторое время, отжимал его. В. всплывал поверх воды, его снимали ложкой и для того, чтобы он застыл, бросали в сосуд с холодной водой. Из 170 грамм названных насекомых было добыто 102 грамма В., а из 100 грамм насекомых — 58 грамм В., следовательно, в среднем 59%. В. этот содержал частицы телец насекомых, которые удаляли посредством повторенного плавления и процеживания. Затем, удалив с помощью алкоголя церолин, получали прекрасный В., горящий без копоти, без запаха и весьма мало отличающийся от пчелиного В.].

В). Растительные В. Растительными В. называются многие вещества растительного происхождения, находимые на листьях, стволах, плодах или внутри различных органов растений. Из них, с химической стороны, к В., т. е. к эфирам одноатомных жирных кислот с большей величиною частиц, могут быть отнесены сравнительно немногие; большинство же продуктов, называемых растительным В., представляют собой жиры (т. е. глицериды кислот) и к В. причисляются только по своему наружному виду. Из растительных В. собственно наиболее замечательны: карнаубский и пальмовый В., а из жиров, называемых В., японский и мириковый В.

Карнаубский В. (с. de Carnahuba, с. de carnauba фр.; Carnaubawachs, Cereawachs, Cearawachs нем.; carnauba wax англ.) покрывает в виде пыли листья одной из вееролистных пальм — Copernicia cerifera Mart. или Corypha cerifera Virey, растущей в Южной Америке, между 9° и 29° южной широты, главным образом в бразильских провинциях Ceara, Rio Grande do Norte, Piauhy. На каждом листе этой пальмы находится до 7 грамм В.; листья срезывают, сушат в тени, затем мнут и отделяющийся В. очищают обыкновенными способами. Он желтого или зеленоватого цвета, очень тверд, ломок, может быть превращен в порошок, в изломе зернист и матового вида, но свежерасплавленная поверхность обладает большим блеском; под микроскопом заметны призмочки, из которых некоторые двоякопреломляющие. Безвкусен, обладает слабым запахом сена. Плавится при 83—83,5° (Штюрке), 84,1° (Милльс и Акит); старый В. плавится даже при 90—91°. Удельный вес при 15° Ц. — 0,995—0,999. В кипящем спирте и эфире почти нацело растворим, но при охлаждении отчасти выделяется, причем выделившаяся часть плавится при 103°. По химическому составу карнаубский В. наиболее приближается к пчелиному, так как главная масса его состоит из церотинового эфира мирицилового спирта — С ₂₇ Н ₅₃ O.ОС ₃₀ Н ₆₄, (название мирицилового спирта дано Маскеленом, который предполагал, что спирт карнаубского В. тождествен со спиртом пчелиного В.; как выше указано, последний содержит С ₃₁); но кроме того, в нем найдены: парафиновый углеводород, плавящийся при 59° Ц., и между нейтральными продуктами омыления гликоль — C ₂₅H₅₂O₂ =С ₂₃ Н ₄₆ (СН ₂ ОН), плавящийся при 103—103,5° Ц., и спирт C ₂₇H₅₆ O, плавящийся при 76° Ц. Из кислот, кроме церотиновой С ₂₇ Н ₅₄ О ₂, плавящейся при 78,8—79° Ц., найдены кислоты С ₂₄ Н ₄₈ О ₂, плавящаяся при 72,5° Ц., изомерная с лигноцериновой кислотой, и лактон С ₂₁ Н ₄₀ О ₂, плавящийся при 103,5° Ц. (Штюрке). В Бразилии карнаубский В. идет на свечи и на другие поделки, заменяя собой пчелиный В.; годовой вывоз (главными рынками являются Англия и Голландия) достигает нескольких миллионов руб.

Пальмовый В. покрывает собой ствол пальмы Ceroxylon andicola Hb. et Bonpl. (Iriartea andicola), в большом количестве встречающейся на Андах Новой Гренады на высоте между 2600 и 3000 метрами. Кору соскабливают и В. очищают обыкновенными способами. Он представляет серый порошок, плавящийся выше температуры кипения воды, растворяющийся легко при нагревании в спирте и эфире, но труднее на холоде; выделяющаяся при охлаждении спиртовых растворов часть плавится при 72° и обладает очень близким с пчелиным В. элементарным составом (Буссенго; ему же принадлежит указание, что Ceroxylon должна легко поддаться культуре в южной Европе). Пальмовый В. с примесью сала идет на выделку свечей.

Японский В. (с. du Japon фр.; Japantalg нем.; Japan wax англ.) добывается из семян Rhus succedanea (из семейства anacardiaceae), для чего их сушат, слегка поджаривают, смалывают и отжимают при нагревании или вываривают с водой. Выход около ¼ веса взятого семени. Японский В. мягче пчелиного, плавится при 42—54,5° Ц. Состоит главным образом из глицерида пальмитиновой кислоты с небольшой примесью смолы и какого-то полужидкого жира. Идет на свечи. Плоды Rhus vernifera, Rhus copallina и Rhus typhynum дают подобный же В.

Мириковый В. (с. de myrica, также с. des baies à chandelles, suif de baies, c. de myrthe фр.; Myricawachs, Myrthenwachs нем.; myrica wax, candelberry-wax, bayberry-wax, myrtle-wax англ.) получается кипячением с водой ягод многих видов myrica, главным образом Myrica cerifera, дерева очень распространенного в Луизиане; одно дерево дает ежегодно 12—15 кг плодов, содержащих до 25% В. Мириковый В. серо-желтоватого или серо-зеленого цвета и обладает ароматическим запахом. Удельный вес 1,004, температура плавления 48°. Трудно растворяется в кипящем спирте и эфире; легко омыляется и состоит из 4/5 свободной пальмитиновой кислоты, с очень незначительной примесью лауриновой, и до 1/5 глицерида пальмитиновой кислоты. Как показывают его названия, главное применение — выделка свечей. Из других видов myrica В. дают: Myrica cerolinensis (Каролина и Багамские острова), Myrica cordifolia, aethiopica, serrata, quercifolia, laciniata (южная Африка), Myrica faga (Азорские острова), Myrica macrocarpa (Америка), Myrica sapida (Индия), Myrica javanica, lobbii, longifolia (Ява) и Myrica nagi (Япония). Ограничимся упоминанием, что из Ficus cerifera Jung. (из семейства Euphorbiaceae) на Яве, Суматре и Зондских островах получается из сока воскообразная масса, известная под названием getah-lahoe или getha-podal, которая, по-видимому, довольно близка к В. и которая на месте имеет большое применение, заменяя собой пчелиный В.; в Европе в продаже она почти не встречается.

А. И. Горбов. Δ .

Оглавление