Магний

(хим.), Magnesium, Mg = 24 [Собственно, Mg = 24,015 из опытов Шеерера c Маршаном, по введении поправок. Более новые опыты Мариньяка (1884) путем изучения весовых отношений при превращении окиси М. в сернокислый М. и обратно дали Mg = 24,376 при O = 16.]. В конце XVII в. стала известна горькая соль (см.); она была открыта в минеральном источнике Эпсома (Англия); употребление ее под именем английской, или эпсомской, соли скоро распространилось. В начале XVIII в. сделалось известным другое соединение M. — белая магнезия (magnesia alba), лекарственное же средство, названное почему-то в противоположность черной магнезии (m. nigra); под именем последней разумели в то время пиролузит, так назыв. перекись марганца (Braunstein). Блэк показал (1775), что белая магнезия есть соединение "постоянного газа" (угольного ангидрида) с особой "землей" (окисью металла), которую он и назвал магнезией; ее назвали также горькоземом (Bittererde) и нашли в асбесте и тальке (Talkerde). M. образует с кислородом единственное соединение MgO и, будучи очень распространен [О распространении М. сравнительно с кальцием в природе см. статью Н. Н. Любавина в "Журн. Русского физ.-химич. общ.", 1892] в природе, является в виде солей, отвечающих этой окиси; вот главные богатые им, минералы: магнезит MgCO3; доломит, изоморфное смешение углекислых М. и кальция в разнообразных пропорциях (Mg,Ca)CO 3; кизерит MgSO4∙H2O; каинит MgSO4∙KCl∙6H2O; карналит MgCl2∙KCl∙6H2 O; силикаты — аcбест (Mg,Ca)SiO3, тальк H2Mg3(SiO3)4, а также авгит, оливин, роговая обманка, турмалин. серпентин и др. (см. соответственные минералогические статьи); горькая соль MgSO4∙7H2 O и хлористый М. MgCl2 содержатся в морской воде и в воде многих соляных источников; кизерит, каинит, карналит находятся в некоторых соляных залежах (Стассфурт), остатках когда-то бывших морей. Первые опыты получения металлического М. принадлежат Г. Дэви (1808), который действовал на окись парами калия, но не получил М. в чистом виде. В новейшее время показано, что здесь легко идет обратная реакция. Более успешные результаты были получены при действии калия (или натрия) на безводный хлористый M., a также при электролизе последнего; эти два пути и служат теперь для фабричного получения; современная дешевизна M. зависит от введения электролитического способа. По способу Девилля расплавляют безводный хлористый М., к которому для легкоплавкости прибавляют поваренной соли и плавикового шпата, в закрытом тигле, затем бросают потребное количество мелко нарезанного натрия; М. выделяется в виде порошка и всегда содержит азотистый М. (см. ниже); продукт плавят и перегоняют при белом калении в закрытом тигле, через дно которого проходит пароотводная трубка (как при перегонке цинка). По этому способу работают заводы в Бостоне, в Манчестере. Электролиз производится в заводских размерах в Гемелингене. Материалом служит обезвоженный карналит; он расплавляется в тигле из литой стали с крышкой, через которую пропущен анод — уголь в бездонном шамотовом цилиндре, — а самый тигель играет роль катода; хлор отводится по трубке, соединенной с верхней частью шамотового цилиндра. Для разложения требуется 6-8 вольт; на лошаде-час добывают 40-45 граммов металла. Добытый электролизом М. начинает вытеснять английский продукт, добываемый химическим путем. Металлический М. — серебристо-белый металл; в сухом воздухе не изменяется, во влажном — покрывается тонким слоем гидрата окиси; он ковок, но маловязок; проволока из него готовится выдавливанием подогретого металла через соответственное отверстие из стального цилиндра с поршнем; прокаткой такой проволоки получают ленту М.; удельный вес = 1,75 (Девилль и Карон), температура плавится [так в издании 1896 г. — Ред.] немного ниже 800° (В. и А. Мейер), точка кипения около 1100° (Дитт); теплоемкость = 0,2456-0,2509 при 0° — 75° (Лоренц). Исследовать спектр М. нельзя так легко, как для щелочных и прочих щелочноземельных металлов; платиновая проволока, смоченная раствором хлористого М. в пламени Бунзеновой горелки, покрывается слоем нелетучей окиси, и окраски пламени не возникает; необходимо или пользоваться пламенем гремучего газа, которое делается цветным, если ввести в него чистый хлористый М. (даже окись), или получать искры от вторичной спирали близ поверхности водного раствора той же соли; спектр М. характеризуется двумя зелеными линиями; более яркая из них, Mg α, отвечает линии b солнечного спектра; Mg γ — совпадает с группой между b и F, ближе к синей части спектра; спектр от индукционных искр, действующих на MgCl 2, линию Mg α имеет очень яркую и, кроме того, еще линию Mg β, между D и E солнечного спектра, близко к желтой части; Mg γ в этом спектре оказывается слабой. Практические применения М. ограничиваются почти исключительно употреблением его как осветительного материала в различных специальных случаях; в форме ли порошка, брошенного на воздух, или ленты, зажженный, даже просто спичкой, он горит ослепительным светом; яркость находится, конечно, в связи с большой теплотой горения, которая для молекулярного веса в граммах (Mg,O) = 144 больш. калорий (Томсен), и с трудноплавкостью образующейся в виде мелкого порошка окиси; энергия горения настолько велика, что зажженная в воздухе лента продолжает гореть в углекислом газе, при чем выделяется уголь [Подобно ZnO и CdO, окись М. претерпевает диссоциацию (Н. М. Morse и J. White, jun. 1890) при накаливании с металлическим М., присутствие свободного металла необходимо; смесь MgO и Mg помещена была в трудноплавкой трубке на железном листке, кислород, выкачанный насосом Шпренгеля, содержал небольшое количество СО 2, образовавшейся, очевидно, из угля железной пластинки. При накаливании смеси MgO и Mg в атмосфере водорода до 6,42% М. превращается в MgH (Cl. Wincler), что может быть объяснено нахождением металла в состоянии выделения, потому что ни MgO, ни Mg при накаливании в водороде водородистого М. не дают.]. Магниевый свет чаще всего применяется в фотографии, для чего употребляются особые лампы, в которых сжигается равномерно разматывающаяся лента металла; сжигают и просто более или менее длинные куски ее без всякой лампы, зажимая их в расщепленную лучинку; для моментальных снимков употребляют порошкообразный М., вдувая его по трубке в спиртовое бесцветное пламя; лучшие результаты получают, если порошок М. предварительно смешан с богатыми кислородом веществами (бертолетова соль, селитра, хромпик, марганцовокислый калий) и сверх того с горючими материалами (сернистая сурьма, сернистое олово); подобные смеси горят очень ярко и быстро. Магниевый свет предложен и для сигнальных огней [Применялись англичанами во время войны с абиссинским негусом Феодором.]; его можно видеть в море на расстоянии 45 км; для этой цели существуют также специальные лампы. Фотометрические измерения показали (Бунзен), что проволока диаметром в 0,297 мм светит, как 74 четвериковые стеариновые свечи [Изучение световой способности пламени M. (F. Rogers, 1892) показало, что 13,5% всей лучистой энергии его представляет собой световую энергию, тогда как для свечи, аргантовой горелки эта величина равна почти 1,5%; так как около 75% тепла, освобождающегося при горении M., превращается в лучистую энергию, то почти 10% всей энергии горения идет на свет; при светильном газе на световую энергию идет только 0,25%.]. Свет М. богат химически действующими лучами; он вызывает, напр., взрыв смеси водорода и хлора; это же обусловливает его применимость к фотографии. В лабораторной практике металлический М. нашел важное применение как сильный восстановитель. Борный ангидрид и кремнезем легко восстановляются М. (Фипсон и Гейтер). Даже как лекционный опыт рекомендуется (Н. Н. Бекетов и А. Д. Чириков) реакция, при которой смесь порошков кремнезема и М., сравнительно слабо нагретая, превращается в кремнистый М., смешанный с металлическим и кремнекислым М.; продукт реакции с разведенной соляной кислотой выделяет водородистый кремний и водород. При нагревании смеси BaCO 3 + C + 3Mg происходит вспышка (Макен), при чем образуется углеродистый барий ВаС 2, выделяющий с водой, содержащей HCl, ацетилен. Широкое применение имел М. в опытах К. Винклера с получением водородистых металлов (см.) из окисей при накаливании последних в атмосфере водорода с порошком М. За трудностью иметь цинк, не содержащий мышьяка, М. с удобством можно применять для добывания чистого водорода, а также в приборе Марша при судебно-медицинских испытаниях и пр. М. легко дает различные сплавы со свинцом, цинком; при подогревании со ртутью легко превращается в амальгаму, в виде которой разлагает воду при обыкновенной температуре подобно амальгаме натрия; в момент выделения, при высокой температуре, соединяется с водородом в MgH (К. Винклер). М. принадлежит к числу немногих элементов, прямо соединяющихся (при нагревании) с азотом. Азотистый М. — Mg 3N2, зеленовато-желтый порошок, всегда присутствует в металлическом Mg, не очищенном перегонкой. Лорд Рэлей и проф. Рамзай пользовались М. для отделения аргона от азота воздуха. Азотистый М. легко разлагается водой по уравнению: Mg 3N2 + 3Н 2 O = 3MgO + 3Н 3 N. О способности соединяться с кислородом сказано выше. В хлоре и парах брома М. загорается только при нагревании; что касается йода и серы, то их можно даже перегонять над М.; сера при более сильном нагревании дает MgS, растворимый в воде с желтым цветом и разлагаемый ею на MgO и Н 2 S, если последний может удаляться из раствора. На воду М. почти не действует, даже при кипячении. С разведенными кислотами, даже с водн. раствором углекислоты, реагирует весьма быстро при выделении водорода, превращаясь в соответственные соли; из крепкой азотной кислоты выделяет окись азота, а на смесь ее с крепкой серной кислотой не действует вовсе, также и на одну последнюю. Из растворов солей тяжелых металлов М. осаждает то эти металлы, то гидраты окисей и выделяет водород.

Обычные соединения (соли М.) М. бесцветны. Окись MgO образуется при более или менее сильном нагревании магниевых солей тех кислот, ангидриды которых летучи; в больших количествах готовят ее под именем жженой магнезии (m. usta) из углекислого М. (m. alba); она почти нерастворима в воде (1 в. ч. в 55000), безвкусна, но влажная синит лакмус; при продолжительном накаливании делается тяжелее и тверже, удельный вес меняется от 3,1932 до 3,5699, смотря по температуре, при которой велось накаливание (350° и белое каление — Дитт); в пламени гремучего газа спекается и приобретает твердость (чертит стекло); в электрической печи легко плавится (Муасан) и при застывании кристаллизуется (уд. вес 3,654); кристаллизуется также при сильном накаливании в токе хлористого водорода — в виде кубов или октаэдров; если подвергать такой операции смесь MgO и Fe 2O3, то вместе с черными октаэдрами магноферрита MgFe2O4 [Соответственный состав имеет шпинель MgAl2O4, кристаллизующаяся также в октаэдрах; красные шпинели содержат окись хрома, синие — закись кобальта, то и другое в малых количествах. Сплавляя окиси М. и алюминия (с прибавкой окислов Со, Сr) с борной кислотой и удаляя часть последней сильным прокаливанием, получают искусственно шпинель (Эбельмен).] образуются слабо окрашенные октаэдры периклаза, состав которого — изоморфная смесь (Mg, Fe)O. Гидрат Mg(OH) 2 получается при действии едких щелочей на растворы солей М. и встречается в природе в виде бруцита; при слабом калении теряет всю воду. Окись М. употребляется для приготовления огнеупорных тиглей при так назыв. бессемеровании на основном поде (см. Сталь); идет на приготовление "штифтов" для Друммондова света, а также в медицине.

Хлористый M., MgCl2, получается в больших количествах из залежей Стассфурта; эта соль очень растворима в воде и из горячего насыщенного раствора кристаллизуется в виде игл и столбов — MgCl 2∙6H2 O; при сушении она вместе с водой теряет и HCl

MgCl2∙6H2O = MgO + 5H2O + 2HCl;

безводную соль можно получить, пользуясь способностью MgCl 2 образовать двойные соли: прибавляют к раствору его нашатыря, по выпаривании выделяется МgСl 2 ∙NН 4 Cl∙6Н 2 O; эта двойная соль, как и другие двойные соли М., напр. карналит МgСl 2 ∙КCl∙6Н 2 O, легко теряет воду при нагревании, а затем при накаливании улетает и нашатырь, a MgCl 2 остается в расплавленном виде (темп. пл. около 700°) и по охлаждении распадается на листочки с перламутровым блеском. Хлористый М. употребляется при обработке хлопчатобумажных тканей, а также для получения искусственных камней — с кварцем и растворимым стеклом; водный раствор — хорошее огнегасительное средство, а также употребляется для поливки улиц, чтобы сохранить дольше влагу. Так как окись М. основание слабое, то существуют для этого металла основные соли. Если смешать магнезию с крепким раствором MgCl 2, то тестообразная смесь через несколько часов застывает в твердую массу хлорокиси, способную к полировке (см. Ксилолит); обожженный магнезит с прибавкой Mg(OH) 2 и MgCl 2 — материал для магнезиальных кирпичей (Magnesiaziegel), обладающих весьма высокой огнеупорностью и основными свойствами. Если 1 вес. часть свежепрокаленной MgO смешать с 50 вес. част. насыщенного раствора MgCl 2 и долго нагревать в закрытом сосуде, то выделяются иглы состава Mg(OH)Cl + 4Mg(OH) 2 + 5Н 2O. MgBr2 и MgJ 2 — подобны MgCl 2; MgF2селлаит, бесцветные квадратные кристаллы — нерастворим в воде.

Серно-магнезиальная соль известна в виде кизерита (см.) MgSO 4∙H2 O и горькой соли MgSO4∙7H2 O (см.); последняя очень растворима в воде, а кизерит трудно. Кизерит представляет кристаллы ромбической системы; горькая соль при охлаждении крепкого горячего раствора выделяется в виде четырехгранных столбов ромбической же системы; изоморфна с (Zn,Ni)SO 4∙7H2 O; она легко теряет 6Н 2 О, ниже 150°, седьмой пай Н 2 О теряет выше 200°; горькая соль образует, кроме того, изоморфные смешения с железным купоросом FеSO 4∙7H2 O (см. Железо), а потому она диморфна; известны также кристаллы состава MgSO 4∙6H2O. — MgSO4 образует также двойные соли типа M 2SO4∙MgSO4∙6H2 O, одноклиномерной системы. Безводный MgSO 4 растворяется в горячей крепкой серной кислоте; по охлаждении осаждаются блестящие пластинки состава MgSO 4∙H2SO4 или Mg(HSO 4)2. Горькая соль употребляется при выделке хлопчатобумажных тканей, как и MgCl 2; кизерит употребляют для производства глауберовой и серно-калиевой солей; он идет также на удобрение полей под клевер (вместо гипса).

Азотно-магнезиальная соль Mg(NO3)2∙6H2 O встречается растворенною в грунтовых водах городов и в маточных растворах при добыче селитры.

Фосфорно-магнезиальная соль Mg3(PO4)2 нерастворима в воде; встречается в малых количествах в меле, в костях. Характерна двойная соль (NH 4)MgPO4∙6H2 O, которая осаждается в виде мелких кристаллов, если к содержащему аммиак раствору какой-либо соли М. в смеси с NH 4 Cl прибавить раствора ортофосфорной кислоты или ее соли; она применяется в анализе при количественном определении М.: после прокаливания она превращается в пиросоль Mg 2P2O7, которая и взвешивается. Нерастворимость этой двойной соли тем более характерна, что магнезиальные соли других обычных кислот в отличие от солей прочих щелочноземельных металлов — бария, стронция, кальция — дают с аммонийными солями растворимые двойные соли. Эти отношения в аналитической химии дают возможность выделить М. в особую подгруппу второй группы металлов.

Углемагнезиальная соль. В магнезите (см.) имеем нормальный состав MgCO 3. Магнезит растворяется в воде, содержащей углекислоту, и в тем большей степени, чем выше давление, под которым углекислый газ растворен: очевидно, растворение совершается вследствие образования растворимой кислой соли MgHCO 3, как для кальция. Подобный раствор при стоянии на воздухе при обыкн. темп., при чем часть углекислоты улетает, выделяет кристаллическую среднюю соль MgCO 3 ∙3Н 2 О. Но и здесь склонность образовать основные соли ясна: если прибавить к раствору горькой соли раствор Na 2CO3 и нагревать, пока осадок будет кристаллическим, то состав этого осадка оказывается таким: 2MgCO 3 + Mg(OH)2 + 2H2 O; продажная белая магнезия (m. alba levissima) имеет состав 3MgCO 3 + Mg(OH)2 + 2 до 3H 2 O; существует еще другой сорт, более плотный (m. a. ponderosa). Пo атомному весу М. принадлежит к 2-й группе периодич. системы; малая основность его окиси определяет его принадлежность к менее основной подгруппе, вместе с цинком.

С. С. Колотов. Δ .

В медицине применяются: окись (жженая магнезия), сернокислая соль (горькая, или английская, соль), углекислая (magnesia alba) и лимоннокислая. Жженая магнезия употребляется при изжоге, ненормальном брожении в желудке для связывания кислот, как слабое слабительное, а также как противоядие при отравлении минеральными кислотами, алкалоидами и как составная часть официнального противоядия мышьяка. Горькая, или английская — слабительное, наряду с глауберовой солью, только менее ее раздражает кишечник. Лимоннокислый магний переносится относительно лучше других слабительных солей, кроме того, приятного вкуса. Из него приготовляется слабительный лимонад, а с прибавлением шипучего порошка и сахара — шипучая лимоннокислая магнезия. Сернокислая соль в очень большом количестве содержится в минеральных водах Пюльна, Зейдлица, Киссенгена, Мариенбада, Франценсбада, Карлсбад и др.

А.

 

Оглавление