Пирон
(хим.). — Под этим названием известны соединения, частицы которых С 5 Н 4 О 2, кольцеобразного строения, состоят из 4 групп СН, одной СО и одного атома кислорода. Таковы именно:
α-Пиронное кольцо весьма непрочно и производные этого типа вполне могут быть рассматриваемы как ангидриды (лактоны, см.) непредельных δ-оксикислот, потому что они легко растворяются даже на холоду в водных растворах едких щелочей, давая соли указанных кислот; однако сами эти кислоты в свободном состоянии или не способны существовать, или же представляют очень непрочные соединения, весьма легко выделяющие частицу воды и дающие обратно α-П. γ-П. уже значительно прочнее, хотя, однако, и реагируют при кипячении с едким кали, при чем кольцо совершенно разрушается, в простейшем случае с образованием углекислоты и муравьиной кислоты. Непрочность колец П. подтверждается и тем, что при простом выпаривании их с водным аммиаком они, как бы не разрывая кольца, переходят в прочные пиридоны (см.), непосредственно замещая свой атом кислорода группой NH. На самом деле, вероятно, здесь дело идет несколько сложнее; в случае α-П. образуются, как промежуточные соединения, δ-амидокислоты:
В случае γ-П. — образуются в начале оксиамидокетоны:
Благодаря такому легкому переходу в пиридоны П. и получили свое название. α-П. получаются обыкновенно из своих карбоновых кислот отщеплением СО 2; но для самих кислот общих методов получения не существует, потому что этот класс соединений сравнительно еще мало разработан.
γ-П. получаются вообще отщеплением воды от 1,3,5-трикетонов, и производные γ-П. от действия щелочей иногда обратно переходят в соответствующие производные трикетонов:
Кроме этого общего способа, γ-П. получаются и подобно α-П., из своих карбоновых кислот. Простейший представитель α-ряда α-П., или кумалин, С 5 Н 4 О 3 получен Пехманном разложением кумалиновокислой закиси ртути в струе водяного пара; представляет жидкость, затвердевающую при 5° и кипящую с разложением при 206—209°. Диметилкумалин (мезитенлактон), или 2,4-диметил-α-П., С 5H2(CH3)2O2 получен Гантчем из диметилкумалинкарбоновой, или изодегидрацетовой, кислоты. Он кристаллизуется из эфира в листочках, плавящихся при 51,5° и кипящих при 245°. Изодегидрацетовая кислота С 5 Н(СН 3)2 О 2 —СО 2 Н получается конденсацией ацетоуксусного эфира в присутствии большого количества серной кислоты и кристаллизуется в больших призмах, плавящихся при 155°; интересна она тем, что при бромировании ее этильного эфира получается эфир бромокислоты, который при обмыливании водным раствором едкого кали дает метилциклопропендикарбоновую кислоту СН 3 —С 3 Н—(СО 3 Н) 3 — единственную представительницу соединений, имеющих трехчленное кольцо с одной двойной связью:
Гораздо более разработаны соединения ряда γ-П. Сам γ-П., или пирокоман, C5H4O2 получается при нагревании комановой или хелидоновой кислот и представляет твердое тело, плавящееся при 32° и кипящее при 315°; его оксипроизводное известно под именем пирокоменовой, или пиромеконовой, кислоты С 5 Н 3 (ОН)О 2 (темп. пл. 121°, темп. кип. 228°), несмотря на отсутствие карбоксильных групп, обладает кислыми свойствами и дает непостоянные соли. Получается пирокоменовая кислота сухой перегонкой меконовой или коменовой кислот. γ-П.-карбоновая , или комановая, кислота С 5 Н 3 О 2 —СО 2 Н (темп. пл. 250°) получается нагреванием хелидоновой кислоты и настолько непрочна, что при кипячении с известью распадается на ацетон, муравьиную и щавелевую кислоты:
С 5 Н 3 О 2 —СО 2 Н + 3H2 О = СО(СН 3)2 + Н—СО 2 Н + C 2O4H2.
γ-П.-дикарбоновая, или хелидоновая,
кислота C5H2O2(CO2H)2
(темп. пл. 220°) находится вместе с яблочной кислотой в соке чистотела
Chelidonium maius и искусственно легко получается отнятием воды от
ацетондиоксаловоэтильного эфира.
γ-П.-оксикарбоновая, или
коменовая, кисл.
С 5 Н 2 (ОН) 2 О 2 —СО 2 Н
получается отщеплением СО 2
от соответствующей дикарбоновой кислоты, носящей название меконовой, С 5 H(ОН)(СО 2 Н) 2 О 2
+ 3Н 2 О,
которая находится в опиуме в связи с морфином. Хелидоновая и меконовая кислоты
явились исходными продуктами для разработки γ-пироновых соединений, так как
благодаря их нахождению готовыми в соке чистотела и опиуме они были давно
открыты и подверглись всестороннему изучению. Кроме указанных выше двух рядов
пироновых производных, существует одно соединение, которое находится как бы
посредине их и может быть рассматриваемо как производное или α-окси-П., или
β-окси-П. Это соединение есть дегидрацетовая кислота С 5 Н 2 (СН 3)(СОСН 3)О 2,
получающаяся пропусканием паров ацетоуксусного эфира через раскаленные трубки и
др. Принимая во внимание, что окси-П. могут иметь, подобно оксипиридинам,
таутомерные формы, дегидрацетовую кислоту нужно производить от пиронона,
который имеет строение
и который,
очевидно, может иметь γ- и α-таутомерные формы:
Бензопроизводные П. см. Кумарин (в ст. Лактоны и Фенолокислоты), Хризин, Физетин и Эйксантон.
Д. А. Хардин. Δ .