Циклогептан
(суберан) —
получается
(Марковников) из суберона
(циклогептанона), переходя через соответственный спирт —
циклогептанон — С 7 Н 13 (ОН)
и йодистый суберил; последний восстановляют цинк-медной парой в присутствии
водной соляной кисл. [Можно восстановлять бромистый суберил цинковой пылью
в присутствии 90% спирта
(Марковников; способ Б. Меншуткина и Волкова).] Ц. жидок, кип. при 117° —
117,5°, запах его чистый нафтеновый без примеси какого-либо резкого оттенка;
удельный вес d00 = 0,8253, d020
= 0,8093; парами брома он
мгновенно окрашивается. При долговременном действии брома Ц. дает (изомеризуясь
в метилциклогексан) кристаллы пентабромтолуола — С 6 Вr 5.СН 3,
плав. при 281° — 282°. При нагревании Ц. в запаянной трубке при 100° с азотной
кисл. (уд. веса 1,4) углеводород растворяется с образованием пимелиновой (главн.
прод.) и глутаровой кислот и небольшого количества какого-то нитропродукта
(Марковников). Известными в настоящее время изомерами Ц. являются:
метилциклогексан и два диметилциклопентана. Метилциклогексан
есть не что иное, как гептанафтен (см. Нафтены); кроме бакинской нефти, он найден в восточно-американской (Юнг) и в калифорнийской (Мабери и Гудзон). Он может быть получен восстановлением йодистого суберила HJ при 250°:
C7H13J + HJ = C7H14 + J2, причем происходит изомеризация семичленного кольца в шестичленное (Марковников), восстановлением при обыкн. темп. цинком с соляной кисл. бромюра β-метилгексаметиленового спирта (Зелинский и Генерозов), действием бромистого алюминия при обыкн. темп. на йодюр того же спирта, причем половина углеводорода остается в соединении с АlВr 3, а именно:
АlВr 3 + 3C6 Н 10 (СН 3)J = АlВr 3.3C6 Н 9 (СН 3) + ЗHJ и
3C6 Н 10 (СН 3)J + 3HJ = 3C6H11(CH3) + 3J2 (Зелинский),
или же восстановлением того же йодюра цинком и уксусной кисл. (Кновенагель) и, наконец, из орто-гексагидротолуиловой кислоты при перегонке ее с ZnCl 2:
C6 Н 10 (СН 3)(СО 2 Н) = C6H11(CH3) + СО 2 (Эйнгорн).
Ц. жидок, обладает запахом лигроина, темп. кип. 103°, уд. вес d419,5 = 0,7662 (Кновенагель); при действии брома в присутствии AlBr, образует пентабромтолуол — С 6 Вr 5.СН 3, темп. пл. 281—282° (Зелинский, Кновенагель). В дымящейся азотной кисл. растворяется только при долговременном стоянии; с парами брома не реагирует; описаны многочисленные хлоро-, бромо-, йодо- и нитропроизводные углеводорода. 1,3-диметилциклопентан
получен (Зелинским и Рудзским) при восстановлении HJ-ом при 220° — 1,3-диметилциклопентанола, образовавшегося при восстановлении циклокетона из 2,5-диметиладипиновой кисл.
— НО 2 С.CH(CH 3).СH 2.CH2.СН(СН 3).СО 2 Н; он жидок, кип. при 93°, уд. вес d420 = 0,7543. Он же, а может быть и его изомер, найден (Марковников и Лясковский) во фракции 91—93° кавказской нефти.
А. И. Г. Δ .