Демьянова перегруппировка, изомеризация (расширение или сужение цикла на 1 атом углерода) карбоциклических и некоторых гетероциклических первичных аминов, происходящая при их дезаминировании. Примером расширения цикла может служить диазотирование амина (I) азотистой кислотой с образованием нестойкой соли диазония (II), распадающейся на азот и ион карбония (III). Последний претерпевает перегруппировку, а затем стабилизируется, присоединяя гидроксил (IV) или отщепляя протон (V):
Сужение цикла может происходить при обработке азотистой кислотой 4- или 6-членных карбоциклических аминов, например:
Д. п. открыта Н. Я. Демьяновым в 1903.