Бром (Bromum; химич. форм. Br,  атомный  вес  80)  -  неметаллический
элемент, из группы галоидов, открытый  в  1826  г.  французским  химиком
Баларом в маточных  растворах  солей  морской  воды;  название  свое  Б.
получил от греческого слова BrwmoV- зловоние. Одновременно с Баларом, по
словам Ландольта, Б. был получен Лёвигом  из  маточных  растворов  солей
крейцнахских  источников;  но  в   то   время,   когда   Лёвиг   занялся
приготовлением вещества в больших количествах, появилась работа  Балара.
Б. никогда не встречается в природе в  свободном  состоянии,  а  лишь  в
соединении  с  различными  металлами.  Вместе  с  хлором  (и  йодом)  он
содержится в  морской  воде  (в  виде  бромистого  натрия  и  магния);но
количество его здесь незначительно: на 1 литр приходится около 0,06  гр.
Б. (однако в Мертвом море, на глубине 300 метров, содержание его доходит
до 7 гр. на литр). Гораздо богаче бромом маточные растворы, получающиеся
при  добыче  поваренной  соли  в  некоторых  местностях  (Шёнебек,  близ
Магдебурга, соляные заводы Пенсильвании и  др.)  или  при  добыче  солей
калия, в Стассфурте  и  Леопольдсгалле.  Стассфуртские  копи,  вместе  с
некоторыми американскими источниками, доставляют главную массу брома. Б.
затем найден во многих минеральных водах (крейцнахских,  старорусских  и
др.): в Чили  и  Мексике  он  встречается  в  виде  бромистого  серебра;
чилийская селитра также содержит небольшие  количества  Б.;  наконец,  в
золе морских водорослей присутствуют между прочим и  бромистые  металлы.
Добычу Б. в заводских размерах производят  следующим  образом:  маточные
растворы, содержащие бромистые металлы, обрабатывают в каменных  сосудах
перекисью марганца и серной кислотой, в струе водяного пара; пары  Б.  и
воды идут по свинцовой трубке  в  змеевик  со  стеклянным  форштосом,  а
оттуда в трехгорлую вульфову  склянку,  служащую  приемником;  в  начале
операции гонится почти чистый Б., затем  начинает  выделяться  хлористый
Б., а под конец разложения появляется свободный хлор. По цвету  газов  в
стеклянном форштосе легко различить эти три фазы операции; гонку следует
прекращать, лишь только начнут выделяться желтые пары хлористого  Б.  Не
успевший сгуститься Б. отводят  в  особый  сосуд  с  водой  и  железными
стружками,  где  и  происходит  окончательное   поглощение.   Чтобы   по
возможности  избежать  примеси  хлора,  маточные  растворы  обрабатывают
предварительно слабой  серной  кислотой,  причем  выделяются  соляная  и
бромистоводородная кислоты; смесь нагревают при  120°;  соляная  кислота
удаляется в виде газа, а бромистый водород остается в  растворе;  кислую
жидкость отделяют от осевших сернокислых  солей  и  обрабатывают  серной
кислотой и перекисью марганца; пары Б. отводят сначала в пустую вульфову
склянку,  а  затем  в  сосуд  с  раствором  едкого  натра,  где  они   и
поглощаются, образуя бромистый натрий и бромноватонатриеву соль; раствор
выпаривают досуха, остаток прокаливают и получают из него обычным  путем
чистый Б. Для добычи Б. устраивают также сложные  аппараты,  действующие
непрерывно; такого рода приспособление  имеется,  напр.,  на  заводах  в
Леопольдсгалле; сущность его заключается в том, что навстречу  маточному
раствору, падающему  в  виде  мелкого  дождя  сверху,  в  особой  башне,
направляется с  известной  силой  струя  водяных  паров  и  хлора;  этот
последний вытесняет Б., который отводится по особой трубке, помещенной в
верхней части башни, в приемник, а обработанный  раствор  стекает  вниз,
где в особо приспособленной камере, лишается при помощи  струи  водяного
пара небольших количеств свободного Б. и хлора и затем отводится наружу;
остатки Б., хлор и водяной пар своим чередом  непрерывно  идут  опять  в
башню, действуют на новое количество раствора,  и  таким  путем  процесс
идет непрерывно.  Полученный  на  заводах  Б.  не  представляет  чистого
вещества, а содержит главным образом в  виде  примеси  хлор  (собственно
хлористый  Б.),  а  также  йод;  этого  последнего   нет   в   продажном
стассфуртском Б. Хлор удаляют, промывая Б. водою, затем  сушат  промытое
вещество серной кислотой и перегоняют  с  термометром,  собирая  порцию,
кипящую при 58°; для удаления йода, полученный этим путем Б. переводят в
бромистый калий, растворяют его и обрабатывают  раствор  бромом,  причем
выделяется йод, который извлекают взбалтыванием с  сернистым  углеродом.
Из очищенного таким  образом  бромистого  калия  уже  легко  приготовить
чистый Б., не содержащий йода. Если растворить  Б.  в  крепком  растворе
бромистого  кальция  и  обработать  все  водой,  то  осаждается  Б.,  не
содержащий хлора. Чистый Б.  представляет  темно-бурую  жидкость,  почти
черную  в  толстом  слое,  выделяющую  красно-бурые  пары;   запах   его
удушливый,  едкий,  сходный  с  запахом  хлора;  пары  сильно  разъедают
слизистые оболочки носа и дыхательных органов.  Уд.  вес  Б.  при  0°  -
3,1872  (Пьерр),  при  15°  -  почти  3,0;  температура  кипения  58,7°;
замерзает при охлаждении в буроватую кристаллическую  массу,  плавящуюся
при - 7° (Рамзай и Юнг);  в  воде  растворим;  на  1  часть  Б.  при  5°
требуется 27 ч. воды, при 15° - 29 ч. Водный раствор Б. имеет  оранжевый
цвет  и  носит  название  бромной  воды;  при  охлаждении,  из  раствора
выделяются красные кристаллы соединения, содержащего 10 частиц  воды  на
частицу брома: Br2+10H2O. Температура полного распадения  этого  гидрата
+6,2° (В. Розебом).
   Б. хорошо растворим в эфире, хлороформе, сероуглероде  и  может  быть
извлечен этими  жидкостями  из  водных  растворов;  растворы  бромистого
калия,   бромистоводородной   и   соляной   кислоты   также   растворяют
значительные количества Б. Вместе с хлором, йодом и фтором Б. составляет
естественную группу галоидов и занимает по химическим свойствам  средину
между  хлором  и  йодом:  подобно  прочим  своим  аналогам,   Б.   прямо
соединяется с металлами, образуя соли;  с  водородом  дает  одноосновную
бромистоводородную кислоту; способен замещать  водород  и  с  кислородом
образует окислы кислотного характера. Если водный раствор  Б.  выставить
на солнечный свет,  то  бурая  окраска  жидкости  постепенно  пропадает;
появляется кислая реакция и весь Б. вступает в  соединение  с  водородом
воды, а кислород становится свободным:
   H2О+Br2=2HBr+О.
   Этой реакцией обусловливаются окислительные свойства Б. в присутствии
воды. В тех или других условиях Б. способен прямо вступать в  соединение
со многими элементами  (но  не  с  углеродом  и  кислородом),  иногда  с
выделением большого количества тепла. С хлором Б. дает  жидкий,  летучий
хлористый Б.; при действии Б. на  крепкие  растворы  щелочей  образуются
бромистые  металлы  и  бромноватокислые  соли;  водный  раствор  аммиака
разлагается с  выделением  свободного  азота  и  бромистого  аммония;  с
органическими веществами Б. или прямо соединяется, или же дает  продукты
замещения с образованием  бромистого  водорода;  обесцвечивает  красящие
вещества, напр. индиго, лакмус  и  т.п.  Б.  легко  отличить  от  других
веществ  по  буро-красному  цвету  паров,  характерному  запаху   и   по
растворимости в сероуглероде и хлороформе с бурой (или желтой) окраской;
поэтому при качественном анализе Б. обыкновенно выделяют из соединений в
свободном состоянии перекисью марганца и  серной  кислотой  или,  лучше,
хлорной  водой.  Количественно  свободный  Б.  определяется  при  помощи
титрования:  испытуемую  жидкость  смешивают  с   определенным   объемом
титрованного раствора йодистого калия  и  затем  определяют  титрованием
количество вытесненного йода. В бромистоводородной кислоте и ее солях Б.
определяется,   в   виде   бромистого   серебра,   осаждением   раствора
азотносеребряной солью (ляписом); в органических соединениях определение
совершается, в сущности, тем же путем; только здесь необходимо разложить
вещество, в присутствии ляписа, нагреванием (выше  100°  Ц.)  с  крепкой
азотной кислотой в запаянных трубках; весь Б. получается при этом в виде
бромистого серебра (способ Kapиyca). Помимо общеизвестного  употребления
в медицине и фотографии (в виде  различных  препаратов,  преимущественно
бромистого калия), Б. имеет широкое применение в лабораторной  практике;
он во многих случаях с выгодой может заменять хлор, и притом  обращаться
с жидким бромом гораздо удобнее, чем с газообразным хлором. В  заводской
практике бромистый этил, бромистый амил в  бромистый  метил  служат  для
получения  некоторых  органических  красок;  с  1874  г.  Б.   идет   на
приготовление  эозина   (тетрабромфлюоресцеина);   по   Рейхардту,   для
приготовления соли  Гмелина  K3FeCy6,  вместо  хлора,  с  выгодой  можно
пользоваться бромом и т.п. Добыча Б., производившаяся ранее в  Европе  в
небольших, сравнительно, размерах, получила сильное развитие с тех  пор,
как  А.  Франк  в  1865  г.  стал  получать  Б.  из  маточных  растворов
стассфуртских содей.  Стассфурт  и  Леопольдсгалль  доставляют  ежегодно
около 300 тонн, Северная Америка до 200 тонн брома.

 

Оглавление