Ванилин (хим.) -  пахучее  начало  ванили,  кристаллическое  вещество
состава   С8Н8О3.   Блестящие,   бесцветные,    игольчатые    кристаллы,
содержащиеся в лучших сортах ванили, отождествляли прежде с бензойной  и
коричной кислотой; но Гоблей (1858 г.) показал  их  самостоятельность  и
придал веществу название  "ванилин".  В.  содержится  также  в  сиамском
росном ладане  и,  в  незначительных  количествах,  в  некоторых  сортах
свекловичного  сахара  -  сырца.  Из  ванили  В.  получают   посредством
извлечения  спиртом   и   эфиром   и   окончательно   очищают   вещество
перекристаллизацией из лигроина (петрольного эфира), в котором В.  почти
не растворим на холоду. В. представляет бесцветные одноклиномерные иглы,
с запахом и вкусом ванили, плавящиеся при 80° - 81°;  в  струе  угольной
кислоты он кипит, не разлагаясь, при 285°;  легко  растворим  в  горячей
воде, а  в  особенности  в  алкоголе,  эфире  и  т.п.;  возгоняется  без
разложения; с хлорным железом дает  синюю  окраску.  Хотя  Carles  точно
определил состав ванилина, но  химическая  природа  вещества  оставалась
неразгаданной вплоть до работ Тиманна  и  Гарманна,  получивших  ванилин
искусственно из кониферина.  Несмотря  на  кислую  реакцию,  способность
вступать в соединение  со  щелочами  и  разлагать  углекислые  соли,  В.
оказался вовсе не кислотой, а феноло-альдегидом,  именно  моно-метильным
эфиром протокатехинового альдегида, в котором фенольный  водный  остаток
расположен по отношению к альдегидной группе в положении пара:
   Такое сложное строение  В.  явилось  как  непосредственный  вывод  из
целого ряда синтезов вещества и его отношений к  другим,  уже  изученным
соединениям. При нагревании с соляной кислотой до 200° В. дает хлористый
метил  ,  СН3Сl,  и  протокатехиновый  альдегид  С6Н3  (ОН)2СОН,  а  при
сплавлении с едким калием - протокатехиновую кислоту.  Как  альдегид  он
восстановляется при обработке амальгамой натрия в  ванилиновый  алкоголь
С6Н3(ОН) (ОСН3) СН2ОН, кристаллизующийся в призмах, плавящихся при 115°,
а при окислении во влажном  воздухе  медленно  переходит  в  ванилиновую
кислоту С6Н3(ОН)(ОСН3)СООН,  представляющую  иглы,  с  темп.  пл.  207°.
Фенольная натура ванилина  проявляется  в  способности  его  вступать  в
соединение  с  щелочами,  причем,  конечно,  получаются  соответствующие
металлические производные - феноляты. В.  можно  получить  искусственно,
различными  путями.  По  общей  реакции  образования  альдегидов,  смесь
известковых солей ванилиновой и муравьиной кислот  дает  при  нагревании
ванилин. Действуя хлороформом и едким калием на  гуаякол,  монометильный
эфир пирокатехина, С6Н4(ОН)(ОСН3), Тиманн и его ученики  получили  также
ванилин:
   С6Н4(ОН) (ОСН3О)+СНСl3+3КОН=3КСl+С6Н3(ОН)(ОСН3)СОН+2Н2O
   Далее, близкое по  составу  с  ванилином  вещество  (фенол)  эйгенол,
С6Н3(ОН)(ОСН3)(С2Н5) содержащийся в гвоздичном масле, дает при окислении
хамелеоном в щелочном растворе ванилин. Но исторически  (и  практически)
особенно важен переход  кониферина  в  ванилин,  на  котором  основан  и
заводской способ  получения  этого  последнего.  Кониферин  -  вещество,
довольно широко распространенное в природе; оно находится в  камбиальном
соке хвойных и представляет  глюкозид  кониферильного  алкоголя,  т.  е.
сочетание последнего с  глюкозою.  В  присутствии  эмульсина  происходит
присоединение воды  к  этому  кристаллическому  глюкозиду,  при  чем  он
распадается на сочетанные в нем части: глюкозу и кониферильный  алкоголь
C16H22O8+H2O = C6H12O6+C10H12O3. Так же, только  скорее,  действуют  при
кипячении слабые кислоты, но осмоляют  (полимеризуют)  выделяющийся  при
этом алкоголь. И алкоголь  (кристаллическое  вещество)  и  продукты  его
осмоления, при окислении хромовой кислотой дают, между прочим, ванилин .
Таким образом  можно  прямо,  как  и  поступают  на  практике,  окислять
кониферин  двухромокалиевой  солью  и  серной   кислотой,   не   выделяя
предварительно   алкоголя.   Состав   последнего   выражается   формулой
С6Н5(ОН)(СН3О)(С3Н4. ОН); при окислении, остаток (С3Н4ОН) превращается в
альдегидную группу (СОН) и таким образом совершается переход в  ванилин.
Подобно многим альдегидам, В. дает кристаллическое соединение  с  кислою
сернистокислою  щелочью,  нерастворимое  в  эфире.  Этим  пользуются  на
практике для определения количественного содержания. ванилина в ванили и
в тех продажных смесях (чаще всего с сахаром), которыми ныне  заменяется
природная ваниль.
   В. Редзко.

 

Оглавление