Ниобий (Niobium франц. и англ., Niob нем.; хим.),  Nb  =:94.  -  в  V
группе периодической системы элементов имеются два редких металла, Н.  и
тантал, которые  относятся  к  ванадию  подобно  тому,  как  молибден  и
вольфрам к хрому; последние три металла - члены металлической  подгруппы
в группе серы (VI); ванадий, Н. и тантал
   -  члены  металлической  подгруппы  в  группе  азота.  Н.  и   тантал
встречаются в редких минералах  -  танталитах,  колумбитах  и  некоторых
других - обыкновенно вместе, а потому история  их  открытия  и  изучения
одна и та же. Колумбит из Гренландии однако, не  содержит  тантала;  это
соль закиси железа (FeО = 17,33%) и ниобиевой кислоты (Nb2O5 =  77,97%),
содержащая, кроме того, закись марганца (МnО =3,28%)  и  еще  MgO,  Pb0,
ZiO2, SnO2 и WO3. Извлечение ниобиевой кислоты из  минерала  достигается
чрез сплавление его с  кислым  сернокислым  калием  и  обработку  сплава
водой; нерастворимый  остаток  очищается  от  оловянной  и  вольфрамовой
кислот сернистым аммонием и представляет белый, аморфный порошок, уд. в.
4,53; это ангидрид, Nb2O5. Он нерастворим  в  кислотах,  за  исключением
плавиковой.  Прибавляя  к  HF-ному  раствору,  содержащему  избыток  HF,
фтористого калия, получают калиевую соль Н.  фтористоводородной  кислоты
К2NbF7, которая хорошо растворима и кристаллизуется в блестящих иголках;
соответственное  соединение  тантала  трудно   растворяется.   Ниобиевая
кислота, гидрат HNbO3, получается из NbCl5 или NbOCl5 действием влажного
воздуха или воды; по высушивании при 100° имеет. указанный  состав;  она
легко растворима в едких и  даже  углекислых  щелочах.  В  солях,  очень
разнообразного  состава,  встречаются  типы  фосфорных   и   мышьяковых;
ортосоли, напр.  Na2HNbO4.6H2O,  пиросоли  -  K3НNb2O7.Н2О,  метасоли  -
Mg(NbO3)2, KNbO3.2H2O и более сложные - K8Nb6O19.16H2O. При  накаливании
смеси Nb2O5 с углем в струе хлора получается пятихлористый Н.,  NbCl5  -
желтые  иглы,  плавящиеся  при  194°  и  возгоняющиеся  уже  при   125°;
температура  кипения  240,5°.  При  охлаждении  паров   NbCl5   в   токе
углекислого газа над N2О5 при накаливании, образуется хлорокись,  NbOCl3
-  бесцветная  лучистокристаллическая  масса,   которая,   не   плавясь,
превращается  в  бесцветный  пар  при  400°.  Формулы  этих   соединений
согласуются с определениями плотности пара (Девилл и Троост). К воде они
относятся как хлорангидриды, т.  е.  распадаются  на  гидрат,  ниобиевую
кислоту, и соляную кислоту. Из соединений низшего  типа  следует  прежде
всего упомянуть треххлористыи Н., NbCI3, который  получается,  если  пар
NbCl5 медленно проходит через трубку, накаленную докрасна; он не  летуч,
кристалличен,  напоминает  по   виду   йод;   в   химическом   отношении
характеризуется  способностью  переходить  в  соединения  высшего  типа:
окисляется даже  на  счет  углекислого  газа  при  нагревании,  при  чем
образуется  NbOCl3  и  окись   углерода   (Роско).   Существуют   низшие
кислородные соединения; NbО получается при действии натрия  на  K2NbOF5;
при накаливании N2О5 в струе водорода возникает  NbО2  Металлический  Н.
получен при сильном накаливании смеси паров NbCl5 с водородом (Роско)  в
виде стально-серых блестящих корок,. уд. в. 7,06;  он  содержал  водород
(0,27 %), а также немного хлора  и  кислорода;  почти  не  реагировал  с
соляной и азотной кислотами и даже с царской водкой,  легко  растворялся
при слабом нагревании в серной кислой и сгорал, накаленный  на  воздухе.
Мариньяк,  благодаря  работам  которого  (1865)  уяснена  природа  этого
металла,  сплавлял  натриевую  соль  Н.  фтористоводородной  кислоты   с
металлическим натрием под слоем поваренной соли и затем, промыв  продукт
водой, получил бурый  порошок  Н.,  содержащий  водород.  Вообще  чистый
металлический  Н.  пока  неизвестен.  Восстановление   Nb2O5   углем   в
электрической печи привело к металлу, содержащему  углерод  и  азот  (А.
Ларссон, 1896).
   С. С. Колотов.

 

Оглавление